Что образуется при взаимодействии хлора со щелочами на холоду и при нагревании
Физические свойства
6,5 г/л); х. р. в неполярных органических растворителях. В свободном виде встречается только в вулканических газах.
Способы получения
Промышленный
Лабораторные
Окисление конц. HCI различными окислителями:
Химические свойства
Реакции с металлами
Активные металлы в атмосфере сухого газообразного хлора воспламеняются и сгорают; при этом образуются хлориды металлов.
Малоактивные металлы легче окисляются влажным хлором или его водными растворами:
Реакции с неметаллами
Хлор непосредственно не взаимодействует только с O2, N2, С. С остальными неметаллами реакции протекают при различных условиях.
Образуются галогениды неметаллов. Наиболее важной является реакция взаимодействия с водородом.
Вытеснение свободных неметаллов (Вr2, I2, N2, S) из их соединений
Диспропорционирование хлора в воде и водных растворах щелочей
Cl2 + Н2O = HCl + НClO хлорноватистая к-та
Эти реакции имеют важное значение, поскольку приводят к получению кислородных соединений хлора:
Взаимодействие хлора с органическими веществами
а) замещение атомов водорода в молекулах ОВ
б) присоединение молекул Cl2 по месту разрыва кратных углерод-углеродных связей
Хлороводород и соляная кислота
Газообразный хлороводород
Физические и химические свойства
Газообразный HCl широко используется в органическом синтезе (реакции гидрохлорирования).
Способы получения
1. Синтез из простых веществ:
2. Образуется как побочный продукт при хлорировании УВ:
3. В лаборатории получают действием конц. H2SO4 на хлориды:
H2SО4(конц.) + NaCl = 2HCl↑ + NaHSО4 (при слабом нагревании)
H2SО4(конц.) + 2NaCl = 2HCl↑ + Na2SО4 (при очень сильном нагревании)
HCl очень хорошо растворяется в воде: при об. Т в 1 л Н2O растворяется
450 л газа (растворение сопровождается выделением значительного количества тепла). Насыщенный раствор имеет массовую долю HCl, равную 36-37 %. Такой раствор имеет очень резкий, удушающий запах.
Молекулы HCl в воде практически полностью распадаются на ионы, т. е. водный раствор HCl является сильной кислотой.
Химические свойства соляной кислоты
1. Растворенный в воде HCl проявляет все общие свойства кислот, обусловленные присутствием ионов Н +
а) с металлами (до Н):
б) с основными и амфотерными оксидами:
в) с основаниями и амфотерными гидроксидами:
г) с солями более слабых кислот:
Уравнения реакция см. «Получение хлора». Особое значение имеет ОВР между соляной и азотной кислотами:
Реакции с органическими соединениями
а) с аминами (как органическими основаниями)
б) с аминокислотами (как амфотерными соедимнеиями)
Оксиды и оксокислоты хлора
Химические свойства галогенов
Содержание:
К данным химическим элементам относят элементы VII группы главной подгруппы – фтор, хлор, бром, йод.
Отличительными особенностями галогенов является резко выраженные свойства неметаллов, или металлоидов. На внешнем энергетическом уровне у данных элементов семь электронов, то есть он считается не завершенным. В связи с этим они могут активно присоединять электроны для его завершения.
Рассмотрим химические свойства галогенов на определенных примерах.
Медь, взятая в виде пучка тонкой проволоки и предварительно нагретая на воздухе, при погружении в хлор раскаляется и сгорает, наполняя колбу бурым дымом. Бурый дым представляет собой частички хлорной меди.
Йод также вступает в реакции с металлами. Если растертый в ступке йод смешать с порошком алюминия, то через некоторое время сама собой начнется реакция соединения. Активизируется процесс в присутствии воды.
Реакция сопровождается появлением пламени. Продукт реакции – йодистый алюминий получается в виде тяжелого дыма, окрашенного примешивающимися к нему парами йода в фиолетовый цвет.
Cl2 + 2KOH → KCl + KClO + H2O
В горячем растворе щелочи происходит реакция, при которой образуются хлорид калия и хлорат калия или бертоллетова соль.
Взаимодействие хлора с водой протекает в два этапа. Во-первых, хлор реагирует с водой с образованием хлорной и хлорноватистой кислоты.
Советы тут
Много полезных советов
Галогены. Общая характеристика. Хлор. Получение свойства и применение хлора и его соединений
от Ауес Беев
Сегодня разберем урок химии 16 — Галогены. Общая характеристика. Хлор. Получение свойства и применение хлора и его соединений.
Но сначала, проверим ответы на урок химии 15 – тестовые задания к урокам химии 10-14:
1-3, 2-4, 3-3, 4-4, 5-1, 6-4, 7-1, 8-1, 9-4, 10-1, 11-1, 12-1, 13-1, 14-1, 15-1, 16-3, 17-3, 18-4, 19-3, 20-1, 21-3, 22-4, 23-3, 24-2, 25-4, 26-3, 27-2, 28-2, 29-2, 30-3.
Хлор Сl2. При обычных условиях ядовитый газ зеленовато-желтого цвета. В лабораторных условиях получают по реакциям:
В промышленности хлор получают электролизом раствора хлорида натрия: 2NaCl + 2H2O → 2NaOH + Cl2↑ + H2↑
Химические свойства. Хлор реагирует со многими веществами:
Сl2 + 2KOH → KCl + KClO + H2O
Хлор относится к продуктам основного органического синтеза и находит широкое применение в различных отраслях промышленности: для получения брома и иода, хлоридов и кислородсодержащих производных, для отбеливания бумаги, обеззараживания питьевой воды, получения хлороводорода. Хлороводород НСl– бесцветный газ с сильным запахом. Хорошо растворяется в воде, водные растворы называют хлороводородной кислотой, а дымяшие концентрированные растворы – соляной кислотой. Получают по реакциям: Н2 + Сl2 → 2HCl, NaCl + H2SO4 → NaHSO4 + HCl (при обычной температуре). При нагревании
реакция протекает по второй стадии: 2NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2HCl. Хлороводородная является сильной минеральной кислотой и обладает всеми свойствами кислот. Наиболее важными кислородсодержащими соединениями хлора являются: HClO – хлорноватистая кислота, ее соли – гипохлориты.
HClO2 – хлористая кислота, соли – хлориты.
HClO3 – хлорноватая кислота, соли – хлораты.
HClO4 – хлорная кислота, соли – перхлораты.
Из солей кислородсодержащих кислот хлора наибольшее значение имеют бертолетова соль (хлорат калия, КClO3) и хлорная известь – СаОСl2.
Бертолетову соль используют для получения кислорода в лабораторных условиях, а хлорную известь как отбеливающее и дезинфицирующее средство.
Это был урок химии 16 — Галогены. Общая характеристика. Хлор. Получение свойства и применение хлора и его соединений.
Соединения хлора
Хлороводород, соляная кислота (HCl)
Способы получения хлороводорода
Промышленный способ:
Лабораторный способ:
В лаборатории HCl получают действием концентрированной H2SO4 на хлориды:
Физические свойства хлороводорода
HCl хорошо растворяется в воде: при обычной температуре в 1 л воды растворяется
450 л газа (реакция экзотермическая). Насыщенный раствор содержит 36-37 % HCl по массе, имеет резкий, удушающий запах.
Химические свойства хлороводорода
Газообразный HCl
Безводный НСl химически инертен по отношению к металлам, оксидам и гидроксидам металлов, а также ко многим другим веществам. Что означает, что в отсутствие воды хлороводород не проявляет кислотных свойств.
И только при очень сильном нагревании газообразный HCl реагирует с металлами, даже такими малоактивными, как Сu и Аg.
Восстановительные свойства HCl проявляются также в малой степени:
Раствор HCl
Водный раствор HCl является сильной кислотой, т.к. молекулы HCl практически полностью распадаются на ионы:
Общие свойства кислот
Он проявляет все свойства кислот:
Вступает в реакции с органическими соединениями:
с аминами:
с аминокислотами:
Кислородсодержащие кислоты галогенов
Хлорноватистая кислота (HClO) и ее соли
Хлорноватистая кислота очень слабая кислота и существует только в разбавленных водных растворах.
Получение хлорноватистой кислоты:
Химические свойства хлорноватистой кислоты:
HClO + KI → KIO3 + HCl
2HBr + HClO → HCl + Br2 + H2O
4HClO + MnS → 4HCl + MnSO4
HClO + KOH → KClO + H2O
3HClO → 2HCl + НСlO3
Химические свойства солей хлорноватистой кислоты (гипохлоритов):
NaClO + 2HCl → NaCl + Cl2 + H2O
Хлористая кислота (HClO2) и ее соли
Хлористая кислота HClO2– слабая кислота, существует только в водных растворах, очень неустойчива
Способы получения хлористой кислоты:
Химические свойства хлористой кислоты:
Соли хлористой кислоты – хлориты
Хлорноватая кислота (HClO3) и ее соли
Хлорноватая кислота HClO3– существует только в водных растворах, в свободном виде не выделена. Является сильной кислотой
Получение хлорноватой кислоты:
Действием кислот на хлораты:
Химические свойства хлорноватой кислоты:
Соли хлорноватой кислоты – хлораты:
Получают хлораты при пропускании хлора через подогретый раствор щелочи:
Хлорная кислота (HClO4) и ее соли
Хлорная кислота HClO4– летучая, хорошо растворимая в воде жидкость, не имеющая цвета. Является сильной кислотой и сильным окислителем. Взрывоопасна. Кислотный оксид — Cl2O7, соли хлорной кислоты — перхлораты.
Получение хлорной кислоты
Перегонкой при пониженном давлении смеси перхлората калия с серной кислотой:
Химические свойства хлорной кислоты
Химические свойства солей хлорной кислоты – перхлоратов:
Оксиды хлора
Оксид хлора (I), оксид дихлора ( Cl2O)
В газообразном состоянии имеет темно-желтый цвет, в жидком состоянии – красно-бурый. Неустойчив на свету при повышении температуры.
Получение оксид хлора (I)
Химические свойства оксида хлора (I)
Оксид хлора (IV), диоксид хлора, двуокись хлора ( ClO2)
ClO2 – ядовитый газ желто-зеленого цвета с резким запахом. Взрывается при механическом воздействии, при нагревании до 100 ºС и при контакте с восстановителем
Получение двуокиси хлора
В промышленности ClO2 получают, пропуская оксид серы (IV) через подкисленный раствор хлората натрия NaClO3:
В лаборатории ClO2получают при взаимодействии хлората калия с щавелевой кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты:
Химические свойства оксида хлора (IV)
6ClO2 + 3H2O = HCl + 5HClO3 (горячая вода)
Оксид хлора (VI), триоксид хлора (ClO3 (Cl2O6))
ClO3 (Cl2O6) – вязкая жидкость красного цвета. Соприкосновение с органическими веществами приводит к взрыву.
Получение оксида хлора (VI)
Получают окислением озоном ClO2
Химические свойства оксида хлора (VI)
Оксид хлора (VII) (Cl2О7)
Cl2О7 – тяжелая, маслянистая жидкость, не имеющая цвета. Наиболее устойчивый из всех оксидов хлора. Очень взрывоопасен.
Получение оксида хлора (VII)
Получают при взаимодействии оксида фосфора (V) с концентрированной хлорной кислотой:
Химические свойства Cl2O7
Проявляет кислотные свойства.
Кислородные соединения хлора
Хлор образует четыре кислородсодержащие кислоты: хлорноватистую, хлористую, хлорноватую и хлорную.
Хлорноватистая кислота HClO образуется при взаимодействии хлора с водой, а также ее солей с сильными минеральными кислотами. Она относится к слабым кислотам, очень неустойчива. Состав продуктов, реакции ее разложения зависит от условий. При сильном освещении хлорноватистой кислоты, наличии в растворе восстановителя, а также длительном стоянии она разлагается с выделением атомарного кислорода:
В присутствии водоотнимающих веществ образуется оксид хлора(I):
Cl2O можно считать ангидридом хлорноватистой кислоты. При нагревании хлорноватистая кислота разлагается с образованием двух кислот — соляной и хлорноватой:
3 HClO = 2 HCl + HClO3.
Поэтому при взаимодействии хлора с горячим раствором щелочи образуются соли не соляной и хлорноватистой, а соляной и хлорноватой
6 NaOH + 3 Сl2 = 5 NaCl + NaClO3 + 3 H2O.
Соли хлорноватистой кислоты — гипохлориты — очень сильные окислители. Они образуются при взаимодействии хлора со щелочами на холоду. Одновременно образуются соли соляной кислоты. Из таких смесей наибольшее распространение получили хлорная известь и жавелевая вода.
Хлорная, или белильная, известь CaOCl2 или CaCl(ClO), образуется при взаимодействии хлора с порошкообразным гидроксидом кальция — пушенной:
Качество хлорной извести определяется содержанием в ней гипохлорита. Она обладает очень сильными окислительными свойствами и может окислять даже соли марганца до перманганата:
Под действием углекислого газа, содержащегося в воздухе, она разлагается с выделением гемиоксида хлора:
Хлорная известь применяется как отбеливающее и дезинфицирующее вещество.
Хлористая кислота НСlO2 образуется при действии концентрированной серной кислоты на хлориты щелочных металлов, которые получаются как промежуточные продукты при электролизе растворов хлорид в щелочных металлов в отсутствие диафрагмы между катодным и анодным пространствами. Это слабая, неустойчивая кислота, очень сильный окислитель в кислой среде. При взаимодействии ее с соляной кислотой выделяется хлор:
Хлориты натрия используются для получения диоксида хлора, при обеззараживании воды, а также как отбеливающий агент.
Хлорноватая кислота HСlO3 образуется при действии на ее соли — хлораты — серной кислоты. Это очень неустойчивая кислота, очень сильный окислитель может существовать только в разбавленных растворах. При упаривании раствора НСlO3 при низкой температуре в вакууме можно получить вязкий раствор, содержащий около 40% хлорной кислоты. При более высоком содержании кислоты раствор разлагается со взрывом. Разложение со взрывом происходит и при меньшей концентрации в присутствии восстановителей. В разбавленных растворах хлорноватая кислота проявляет окислительные свойства, причем реакции протекают вполне спокойно:
Соли хлорноватой кислоты — хлораты — образуются при электролизе растворов хлоридов в отсутствие диафрагмы между катодным и анодным пространствами, а также при растворении хлора в горячем растворе щелочей, как показано выше. Образующийся при электролизе хлорат калия (бертолетова соль) слабо растворяется в воде и в виде белого осадка легко отделяется от других солей. Как и кислота, хлораты — довольно сильные окислители
Хлораты применяются для производства взрывчатых веществ, а также получения кислорода в лабораторных условиям и солей хлорной кислоты и перхлоратов. При нагревании бертолетовой соли в присутствии диоксида марганца MnO2 играющего роль катализатора, выделяется кислород. Если же нагревать хлорат калия без катализатора, то он разлагается с образованием калиевых солей хлороводородной и хлорной кислот:
При обработке перхлоратов концентрированной серной кислотой можно получить хлорную кислоту.
Это самая сильная кислота. Она наиболее устойчива из всех кислородсодержащих кислот хлора, но безводная кислота при нагревании, встряхивании или контакте с восстановителями может разлагаться со взрывом. Разбавленные растворы хлорной кислоты вполне устойчивы и безопасны в работе. Хлораты калия, рубидия, цезия, аммония и большинства органических оснований плохо растворяются в воде.
В промышленности перхлорат калия получают электролитическим окислением бертолетовой соли:
KClO3 + H2O KClO4 + H2,
Бром был открыт в 1826 г. французским химиком А. Ж. Баларом.
Нахождение в природе. В свободном состоянии бром в природе не встречается. Он не образует также самостоятельных минералов, а его соединения (в большинстве случаев со щелочными металлами) являются примесями хлорсодержащих минералов, таких, как каменная соль, сильвинит и карналлит. Соединения брома встречаются также в водах некоторых озер и буровых скважин.
Подобно хлору бром взаимодействует с металлами и неметаллами:
2 Al + 3 Вr2 = 2 AlВr3 (бромид алюминия),
2 Р + 3 Вr2 = 2 РВr3 (бромид фосфора(III)).
Все реакции брома протекают менее энергично, чем хлора. Менее энергично реагирует бром и с водой. При растворении в воде реагирует только часть брома, образуя бромоводородную и бромноватистую кислоты
Вr2 + Н2О HBr + HBrO.
При растворении брома в растворе щелочи на холоду образуются соли этих кислот:
Br2 + 2 NaOH = NaBr + NaBrO + Н2О.
С предельными и непредельными углеводородами бром также реагирует менее энергично, чем хлор:
С6Н6 + Вr2 С6Н5Вr + HBr,
СН2=СН2 + Br2 CH2Br-СН2Вr.
Бром, как и хлор, является окислителем Так, он легко окисляет сернистую кислоту до серной:
Если к раствору сероводорода прибавить бромную воду, то красно-бурая окраска исчезает и раствор мутнеет вследствие выделения серы:
Получение. В лабораторных условиях бром получают действием на различные окислители бромоводородной кислоты или ее солей в сернокислотной среде:
2 КМnО4 + 16 HBr = 2 KBr + 2 МnВr2 + 6 Br2 + 8 Н2O,
В промышленности бром получают действием хлора на различные бромиды:
Применение. Бром применяют для получения различных броморганических соединений, используемых в лакокрасочной и фармацевтической промышленности. Значительные количества брома расходуются для получения бромида серебра, используемого в качестве светочувствительного вещества при изготовлении кинофотоматериалов.
Химические свойства бромоводорода и его водного раствора — бромоводородной кислоты — аналогичны свойствам хлороводорода и соляной кислоты с той лишь разницей, что бромоводородная кислота является более сильной кислотой, а бромоводород — более сильным восстановителем.
Бромоводород легко присоединяется по месту двойной или тройной связи непредельных углеводородов, образуя бромпроизводные соответствующих органических соединений:
Из-за легкой окисляемости бромоводорода его нельзя получить действием концентрированной серной кислоты на бромиды щелочных металлов при нагревании, так как серная кислота окисляет бромиды до свободного брома:
Свободный от брома бромоводород получают взаимодействием трибромида фосфора с водой:
Бромоводородная кислота используется для получения бромидов различных металлов, особенно бромида серебра, который используется в производстве светочувствительных кинофотоматериалов.
Большинство солей бромоводородной кислоты (бромидов) хорошо растворимо в воде. Нерастворимыми солями являются бромид серебра AgBr, бромид ртути (I) Hg2Br2, бромид меди (I) CuBr и бромид свинца РbВr2.
Кислородные соединения брома аналогичны кислородным соединениям хлора, но кислоты являются более слабыми электролитами в более слабыми, окислителями. Кроме бромата калия KBiO3, который применяется в аналитической химии и лабораторной практике, они практического значения не имеют.
Иод был открыт французским химиком-селитроваром Б. Куртуа в 1811 г.
Нахождение в природе. Соединения иода самостоятельных залежей не образуют, а встречаются в виде примесей к минералам хлора. Соли иода содержатся в водах буровых скважин. Заметные количества иода входят в состав некоторых морских водорослей, иода которых может быть использована как сырье для получения этого элемента.
Физические свойства. Иод — твердое темно-серое кристаллическое вещество со слабым металлическим блеском. При медленном нагревании он легко возгоняется, образуя фиолетовые пары. При быстром нагревании иод при 114 °С плавится, а при 183 °С кипит. Он хорошо растворим в органических растворителях и водном растворе KI. В присутствии KI растворимость его в воде очень незначительна (при 20 °С в 1 л воды растворяется 290 мг иода).
Химические свойства. По химическим свойствам иод похож на хлор и бром, однако менее активен. С водородом он реагирует только при нагревании, причем реакция протекает не до конца:
I2 + Н2 2 HI (иодовород).
При нагревании иод взаимодействует в фосфором:
2 Р + 3 I2 = 2 РI3 (иодид фосфора(III)).
В присутствии воды, играющей роль катализатора, иод интенсивно, почти со взрывом, реагирует о алюминием:
2 Al + 3 I2 = 2 АlI3 (иодид алюминия).
С водой иод почти не реагирует, а со щелочью реагирует аналогично хлору и брому:
Иод обладает окислительными свойствами, которые проявляет в присутствии сильных восстановителей. Он легко взаимодействует е сернистой кислотой и сероводородом:
При взаимодействии иода с тиосульфатом образуется не сульфат, как в случае с хлором или бромом, а тетратионат:
Эта реакция используется в аналитической химии. Метод анализа, основанный на ее применении, называется иодометрическим. Окончание реакции определяют но появлению или исчезновению синей окраски, которая обусловлена взаимодействием иода с крахмалом.
Получение. В лаборатории иод можно получить аналогично получению хлора или брома действием иодоводородной кислоты на различные окислители (КМnО4, МnО2, КСlO3, КВrО3 и даже FeCl3 и CuSO4):
2 FеСl3 + 2 HI = 2 FeCl2 + I2 + 2 HCl,
В промышленности иод получают действием хлора на иодиды:
Применение. Иод применяют в лабораторной практике и медицине. Он входит в состав многих фармацевтических препаратов, в качестве 5%-ного водно-спиртового раствора используется для обработки ран.
Недостаток иода в организме приводит к серьезным заболеваниям (зоб).
Иодоводородная кислота — очень сильный восстановитель, поэтому окисляется даже кислородом воздуха, вследствие чего раствор ее окрашивается в бурый цвет:
На свету окисление проходит более энергично, чем в темноте, поэтому растворы иодоводородной кислоты хранят в темной стеклянной посуде.
Большинство солей иодоводородной кислоты — иодидов — хорошо растворимо в воде. Нерастворимыми солями иодоводородной кислоты являются иодид серебра AgI, иодид ртути (I) Hg2I2, иодид меди (I) CuI и иодид свинца РbI2.
Иодоводород получают действием воды на фосфортрииодид:
Получить иодоводород действием серной кислоты на иодиды щелочных металлов невозможно, так как почти весь иодид окисляется концентрированной серной кислотой до свободного иода
Иодоводородная, кислота применяется только в лабораторной практике. Кислородные соединения иода аналогичны кислородным соединениям брома. Слабые кислоты НIO, HIO3 и HIO4 являются также слабыми окислителями. Они находят применение только в лабораторной практике.
Марганец впервые получили К. В. Шееле и Ю. Ган в 1774 г.
Нахождение в природе. По распространению в природе марганец занимает место после железа. Содержание его в земной коре составляет 0,1%. Основным минералом, в виде которого марганец встречается в рудах, является пиролюзит МnО2. Кроме пиролюзитовых марганцевых руд встречаются марганцевые руды, содержащие браунит Мn2О3, манганит MnO(ОН), гаусманит Mn3O4 и марганцевый шпат MnCO3. Кроме того, марганец в виде оксидов содержится почти во всех железных рудах.
Химические свойства. Марганец образует различные соединения, в которых проявляет степень окисления +2, +3, +4, +6, и +7. Соединения марганца с другими степенями окисления малохарактерны и встречаются очень редко.
При взаимодействии металлического марганца в различными неметаллами образуются соединения марганца(II):
Mn + Сl2 = MnCl2 (хлорид марганца(II)),
Mn + S = MnS (сульфид марганца(II)),
3 Mn + 2 Р = Мn2P3 (фосфид марганца(II)),
2 Mn + Si = Mn2Si (силидид марганца(II)).
Марганец легко растворяется в кислотах-неокислителях с выделением водорода:
Он растворяется также в воде в присутствии соединений, дающих при гидролизе кислую реакцию:
Растворение марганца в кислотах-окислителях сопровождается выделением продуктов восстановления этих кислот:
Марганец может восстанавливать многие оксиды металлов и поэтому используется в металлургии:
5 Mn + Nb2O5 = 5 MnO + 2 Nb, 3 Mn +Fe2 O3 = 3 MnO + 2 Fe.
В мелкодисперсном состоянии (порошок) марганец более реакционноспособен, чем в компактном.
Получение. Металлический марганец получают восстановлением его прокаленных оксидов алюминием. Так как алюминий очень бурно реагирует с диоксидом марганца, используют прокаленный пиролюзит. При прокаливании пиролюзита образуется оксид марганца Мn3O4, который с алюминием реагирует более спокойно:
Для получения ферромарганца используемого в металлургии, смесь железной руды и пиролюзита восстанавливают коксом в электропечах:
Содержание марганца в ферромарганце 20-60%.
Применение. Марганец в виде ферромарганца используют в черной металлургии.
Кислородные соединения марганца. Марганец образует оксиды MnO, Мn2О3, МnО2, MnO3, Мn2О7, гидроксиды Mn(ОН)2, Mn(ОН)4, Н2МnО4, НМnО4 и соответствующие им соединения.
Монооксид марганца MnO — это порошок зеленовато-серого цвета, обладающий основными свойствами и поэтому реагирующий с кислотами и кислотными оксидами:
В воде монооксид марганца практически нерастворим.
Гидроксид марганца(II) Mn(OH)2 — белое вещество, легко окисляется на воздухе до бурого гидроксида марганца(IV):
Образуется гидроксид марганца(II) при взаимодействии его солей со щелочами:
Он обладает основными свойствами. Он реагирует в кислотами и кислотными оксидами:
Гидроксид марганца(II) обладает восстановительными свойствами. В присутствии сильных oкиcлитeлeй он может окисляться, до перманганата:
2 Mn(ОН)2 + 5 KBrO + 2 КОН = 2 КМnО4 + 5 KBr + 3 H2O.
При недостаточном количестве окислителя образуется диоксид марганца:
Большинство солей марганца(II) хорошо растворимо в воде. В сухом виде их кристаллогидраты окрашены в слабо-розовый цвет. Нерастворимыми солями марганца (II) являются карбонат MnCO3, сульфид МnS и фосфат Мn3(РО4)2. При действии сильных окислителей в кислой среде марганец(II) в зависимости от количества окислителя может переходить в МnО2 или перманганат:
Оксид марганца(III) Mn2O3 встречается в природе в виде минерала браунита. В лаборатории образуется при осторожном нагревании MnO2 при температуре 530-940 °С:
4 MnO2 2 Mn2O3 + O2.
При более высокой температуре разложение диоксида сопровождается образованием оксида Мn3О4:
Соединения марганца (III) практического значения не имеют.
Диоксид марганца МnO2 или оксид марганца(IV) — вещество темно-серого цвета. При нагревании на воздухе до 530 °С диоксид марганца разлагается, выделяя кислород, как показано выше. В вакууме или в присутствии восстановителя эта реакция протекает значительно интенсивнее.
При кипячении диоксида марганца с концентрированной азотной кислотой образуется соль марганца(II) и выделяется кислород:
Диоксид марганца в кислой среде проявляет окислительные свойства:
При сплавлении оксида марганца(IV) со щелочами без доступа воздуха образуется манганит, или манганит(IV):
В присутствии кислорода воздуха, играющего роль окислителя, при сплавлении образуется соль манганата(VI):
Манганат калия К2МnO4 самопроизвольно разлагается на перманганат калия и диоксид марганца:
Перманганат калия KMnO4 широко применяется в лабораторией практике, промышленности, медицине и быту. Он является очень сильным окислителем. В зависимости от среды марганец в присутствии восстановителя может восстанавливаться до различной степени окисления. В кислой среде он всегда восстанавливается до Mn(II):
Аналогично ведут себя манганат калия К2МnО4 и диоксид марганца. В щелочной среде перманганат калия восстанавливается до манганата:
В нейтральной или слабощелочной среде перманганат калия восстанавливается до диоксида марганца:
Последняя реакция используется в аналитической химии при количественном определении марганца.
Раньше перманганат калия получали окислением либо диоксида марганца, либо манганата калия. Диоксид марганца окисляли селитрой при сплавлении со щелочью:
Образовавшийся манганат калия в растворе самопроизвольно распадался на перманганат калия и диоксид марганца:
По второму способу манганат калия окисляли хлором:
В настоящее время перманганат калия получают электролитическим окислением манганата:
Перманганат калия широко применяется как в промышленности, так и в лабораторной практике. Его используют для отбелки хлопка, шерсти, прядильных волокон, осветления масел и окисления различных органических веществ. В лабораторной практике он применяется для получения хлора и кислорода:
2 КМnО4 + 16 HCl = 2 КСl + 2 МnСl2 + 5 Сl2 + 8 Н2O,
§ 7.14.1. Общая характеристика элементов VIII группы
К VIII группе относятся элементы подгруппы железа (железо, кобальт и никель), платиновые металлы (рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина), а также благородные газы.
На внешнем электронном уровне атомов элементов подгруппы железа (Fe, Co, Ni) находится по два s-электрона и соответственно 6, 7 и 8 d-электронов, которые также принимают участие в образовании химических соединений. Электронная структура внешнего электронного уровня платиновых металлов довольно разнообразна. У рутения и родия имеется по одному s-электрону, у палладия s-электронов нет, а осмий, иридий и платина имеют по два s-электрона. У всех девяти металлов VIII группы d-уровень не застроен, поэтому все они относятся к переходным металлам.
Благородные газы имеют застроенную внешнюю электронную оболочку (s 2 p 6 ), поэтому очень трудно вступают в любые химические реакции.
Изменение свойств элементов в подгруппе железа во многом сходно с изменением свойств в подгруппе мышьяка и подгруппе германия: если для железа наиболее устойчивыми являются соединения в степени окисления +3, то для никеля — соединения в степени окисления +2. Кобальт занимает промежуточное положение.
Платиновые металлы проявляют не очень большое сходство в пределах триад (Ru, Rh, Pd и Os, Ir, Pt), но их можно разделить на три пары сходных между собой элементов: Ru-Os, Rh-Ir и Pd-Pt.
Максимальную степень окисления (+8) в VIII группе проявляют только рутений и осмий (в соединениях RuO4 и OsO4). Максимальная степень окисления остальных элементов различна: для железа она равна +6, для иридия и родня +5, для платины и палладия +4, а для кобальта и никеля +3.
Все металлы VIII группы обладают способностью адсорбировать на своей поверхности различные газы и поэтому очень часто применяются как катализаторы в различных реакциях: железо — в реакции синтеза аммиака, никель, палладий и платина — в реакциях гидрирования, платиновые металлы катализируют реакции окисления.
Платиновые металлы благодаря прочности, высокой температуре плавления, ковкости, стойкости к агрессивным средам применяются очень широко. Наиболее часто применяют платину. Из нее изготовляют электроды, химическую посуду, хирургические инструменты и ювелирные изделия. Платина в виде сеток или нанесенная на асбест (платинированный асбест) применяется как катализатор, в виде проволоки — для изготовления термопар, позволяющих измерять очень высокие температуры.
Сплав иридия с платиной применяется для изготовления платино-платиноиридиевых термопар, а также хирургических инструментов.
Палладий по внешнему виду похож на серебро. Благодаря большей устойчивости часто применяется вместо серебра, например при изготовлении зеркал. Палладиевые зеркала не тускнеют и обладают большой отражательной способностью. Палладием часто заменяют золото. В тонкораздробленном состоянии (палладиевая чернь) палладий применяется как катализатор.
Рутений и осмий применяются в чистом виде и сплавах с платиной преимущественно как катализаторы различных химических реакции.
Железо относится к металлам, известным человечеству с глубокой древности. В Древнем Египте из железа изготовляли различную домашнюю утварь.
Нахождение в природе. Содержание железа в земной коре составляет 4,65% по массе. В свободном состоянии оно найдено только в метеоритах. Основными минералами, содержащими железо, являются магнитный железняк Fe3O4, красный железняк Fe2O3, бурый железняк 2Fе2О3∙3Н2O, шпатовый железняк, или сидерит, FeCO3 и пирит, или железный колчедан, FeS2. Железо, кроме того, входит в состав почти всех полиметаллических руд и многих горных пород.
Химические свойства. Обычное железо, содержащее различные примеси, является довольно активным металлом. Уже на воздухе, содержащем пары воды, оно быстро покрывается ржавчиной (корродирует)*:
*Железо высокой чистоты на воздухе устойчиво.
Железо активно взаимодействует с хлором, а при нагревании — с кислородом, углеродом и другими неметаллами:
2 Fe + 3 Сl2 = 2 FeCl3 (трихлорид железа),
3 Fe + С = Fe3С (карбид железа),
Fe + S = FeS (сульфид железа),
2 Fe + N2 = 2 FeN (нитрид железа).
Железо легко растворяется в разбавленных соляной и серной кислотах.
В концентрированной серной кислоте при обычной температуре оно не растворяется, а при нагревании реакция сопровождается выделением сернистого газа:
В разбавленной азотной кислоте железо растворяется хорошо:
а в концентрированной — пассивируется. С водой при обычных условиях железо не взаимодействует, однако при длительном контакте с водой, содержащей кислород, железо, имеющее примеси, постепенно корродирует.
Из растворов солей железо легко вытесняет все металлы, стоящие в ряду напряжений правее него. При этом в отсутствие окислителей образуются соли железа (II):
Соединения железа(II). Оксид железа(II) FeO обладает основными свойствами. Он не взаимодействует с водой, но легко растворяется в кислотах:
При растворении оксида железа(II) в азотной кислоте образуется нитрат железа(III), так как азотная кислота является сильным окислителем
Оксид железа(II) можно получить восстановлением оксида железа(III) монооксидом углерода при температуре 500 °С:
Соли железа(II) являются восстановителями. Если к раствору соли железа(II) прибавить раствор щелочи, то в осадок выпадет гидроксид железа(II) голубовато-белого цвета:
Осадок быстро темнеет, становится черным, а затем бурым. Изменение его цвета объясняется тем, что железо окисляется кислородом до степени окисления +3 и гидроксид железа (II) превращается в гидроксид железа(III):
В кислой среде железо(II) окисляется значительно медленнее, поэтому соли его могут существовать более длительное время.
Из солей железа(II) наибольшее значение имеют железный купорос FeSO4∙7Н2О и дихлорид железа FeCl2. Железный купорос применяется в производстве минеральных красок, при крашении тканей, для борьбы с вредителями сельского хозяйства и др. Дихлорид железа является исходным соединением для получения чистого железа.
Соединения железа(III). Оксид железа(III) Fe2O3 — твердое порошкообразное вещество красно-бурого цвета. При высокой температуре переходит в железную окалину:
Оксид железа(III) обладает слабо выраженными амфотерными свойствами — при сплавлении со щелочами или карбонатами щелочных металлов образует ферриты:
Ферриты щелочных металлов при контакте с водой полностью гидролизуются:
Ферриты тяжелых металлов, полученные спеканием порошков оксида железа(III) с оксидами тяжелых металлов (никеля, кобальта, марганца и др.) — очень твердые хрупкие вещества. Они применяются в радиотехнике (ферритовые антенны и сердечники).
Оксид железа(III) хорошо растворяется в кислотах, образуя соли железа(III):
Соли железа(III) сильно гидролизуются, поэтому их водные растворы обладают сильнокислой реакцией. Они являются окислителями:
2 FeCl3 + 2 KI = 2 FeCl2 + I2 + 2 KCl,
Если к раствору соли железа(III) прибавить раствор щелочи или аммиака, выпадет бурый осадок гидроксида железа(III), который не растворяется даже в концентрированном растворе щелочи, но легко растворяется в кислотах:
Если же к раствору соли железа(III) прибавить раствор роданида калия KSCN или аммония NH4SCN, то образуется, окрашенный в красный цвет, роданид железа(III):
Эта реакция применяется в аналитической химии для определения солей железа(III).